1、摩爾電導(dǎo)率的定義：∧m(s.m2.mol-1)=k/c ，式中c的單位是什么？對(duì)于弱電解質(zhì)，用總計(jì)量濃度還是解離部分的濃度？

答：根據(jù)定義c是摩爾體積濃度，單位是mol.m-3。對(duì)于若電解質(zhì)，應(yīng)當(dāng)用總計(jì)量濃度代入

公式，不必考慮電離度。

2、在一定溫度下，稀釋電解質(zhì)溶液，電導(dǎo)率k和摩爾電導(dǎo)率∧m將怎樣變化？

答：電導(dǎo)率k變化不一定。摩爾電導(dǎo)率∧m將增大。

3、無限稀釋時(shí),HCl ,KCl ,NaCl三種溶液在相同溫度、相同濃度和相同電位梯度下，三種溶液中Cl-1的運(yùn)動(dòng)速度是否相同？三種溶液中Cl-1的遷移數(shù)是否相同？

答：三種溶液中Cl-1的運(yùn)動(dòng)速度相同；三種溶液中Cl-1的遷移數(shù)是不相同，因三個(gè)陽離子的遷移數(shù)不同。

4、 4、aCl稀溶液的摩爾電導(dǎo)率∧m與Na+ . Cl-的淌度U+ .U-之間的關(guān)系為

(A) ∧m= U+ +U- (B) ∧m= U+/F +U-/F

(C) ∧m= U+ F+U-F (D) ∧m= 2(U+ +U-)

答：(C)

答：(D)

5、參考電極的選擇是不是隨意的？有什么限制條件？

答：能被選用參考標(biāo)準(zhǔn)電極實(shí)際上是很有限的。首先它必須是可逆電極，

且電極電勢(shì)的溫度系數(shù)要比較??；其次，它應(yīng)當(dāng)容易鈍化，制備也比較簡單；此外參考電極最好能適應(yīng)較廣的界質(zhì)條件。

6、 鹽橋有何作用？為什么它不能完全消除夜接電勢(shì)，而只是把液接電勢(shì)降到可以忽略不

計(jì)。

答：鹽橋起導(dǎo)電而又防止兩種溶液直接接觸以免產(chǎn)生液接電勢(shì)的作用。

由液接電勢(shì)的計(jì)算公式可知，只有t+=t-時(shí)，Ej=0。而t+與t-完全相同的電解質(zhì)是找不到的。

7、么叫電池的分解電壓？實(shí)際測(cè)量所得的分解電壓與理論分解電壓差別何在？

答：理論分解電壓在數(shù)值上等于該電池作為原電池時(shí)的可逆電動(dòng)勢(shì)。實(shí)際分解電壓總是

大于理論分解電壓，一部分用于克服電極極化時(shí)產(chǎn)生的超電勢(shì)，另一部分用于克服電

池內(nèi)阻產(chǎn)生的電位降。

E（實(shí)際分解電壓）=E(理論分解電壓)+η(陰)+ η(陽)+IR

8、什么叫極化？什么叫超電勢(shì)？由于超電勢(shì)的存在，陰極、陽極不可逆電極電勢(shì)的變化有

何規(guī)律？

答：在通電過程中，隨電極上電流密度的增加，實(shí)際電極電勢(shì)值偏離可逆電極電勢(shì)值，這種現(xiàn)象稱為極化。將某一電流密度時(shí)，實(shí)際析出的電勢(shì)與可逆電極電勢(shì)之差稱為超電勢(shì)。由于超電勢(shì)的存在，陰極上析出的電勢(shì)隨電流密度增大不斷變小，陽極上析出的電勢(shì)隨著電流密度的增大而不斷增大。

9、在電解過程中，陰、陽離子分別在陽、陰兩極上析出的先后順序有何規(guī)律？

答：陽極上，析出電勢(shì)越小的陰離子首先在陽極上發(fā)生氧化。

陰極上，析出電勢(shì)越大的陽離子首先在陰極上發(fā)生還原。

10、以Pt為電極，電解Na2SO4水溶液，在兩極的溶液中各加數(shù)滴石蕊試劑，在電解過程中，

兩極溶液的顏色有何變化？

答：實(shí)際上是電解水。陰極上放出氫氣，溶液中有較多OH-，呈堿性，使指示劑變藍(lán)。陽

極有氧氣放出 ，溶液中有較多H+，呈酸性，使指示劑變紅。

11、 試比較電化學(xué)極化和濃差極化的基本特征。

答：電化學(xué)極化是由于電極表面進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)或電化學(xué)反應(yīng)不可逆過程而引起的，電化 學(xué)極化的大小決定于電極表面反應(yīng)的活化能，而這活化能大小又隨電極上的 外加電壓而改變。濃差極化是由于參加電極反應(yīng)的物質(zhì)在界面和溶液本體存在著濃度差引起不可逆擴(kuò)散過程而引起的極化，加強(qiáng)攪拌，可減小δ，增 i，減低濃差極化。

12、 試討論旋轉(zhuǎn)圓盤電極的特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)。

答：旋轉(zhuǎn)園盤電極是將攪拌與電極結(jié)合在一起，使電極環(huán)繞中心軸高速旋轉(zhuǎn)，從而園盤上各點(diǎn)的擴(kuò)散層厚度均勻，園盤電極上各點(diǎn)的液相傳質(zhì)速度相等，電流密度分布均勻，充分利用電極表面的反應(yīng)潛力，也就提高了電流密度，降低了濃差超電勢(shì)。

13、 試說明化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕的不同特征。

答：化學(xué)腐蝕就是在金屬表面直接發(fā)生化學(xué)反應(yīng)使金屬氧化、溶解，即氧化成離子或高 價(jià)化合物；電化學(xué)腐蝕的特征是：主要發(fā)生在非均勻的金屬表面上，在金屬表面構(gòu)成微電池(局部電池)，產(chǎn)生的局部電流，發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)，使金屬氧化、溶解，能量以熱的形式傳給環(huán)境。

14、 試比較陰極保護(hù)和陽極保護(hù)法的特點(diǎn)和優(yōu)缺點(diǎn)。

答：陽極保護(hù)是被腐蝕的金屬作電池的陽極，使之發(fā)生氧化反應(yīng)。但在該金屬表面設(shè)法 先經(jīng)過適當(dāng)?shù)难趸瘎┨幚?，形成一層致密的膜，這樣就加大了金屬持續(xù)氧化的超電勢(shì)，從而緩解了金屬的腐蝕，陽極氧化一般稱為鈍化。而陰極保護(hù)是在被腐蝕的金屬上聯(lián)接一塊電勢(shì)更負(fù)的金屬，這樣該金屬先于被保護(hù)金屬發(fā)生腐蝕，也就是被保護(hù)的金屬成為原電池的陰極，這樣就不會(huì)發(fā)生腐蝕，陰極保護(hù)的另一方法是在用一外電源的負(fù)極聯(lián)接到被保護(hù)的金屬，調(diào)節(jié)到外加電勢(shì)與局部原電池中的陽極電勢(shì)相等，這樣局部電池上的開端電勢(shì)為零，也就防止了金屬的腐蝕。

15、討論在腐蝕性介質(zhì)中，加入不同添加劑后，金屬的腐蝕電勢(shì)和腐蝕電流間的關(guān)系。 答：加入陽極型緩蝕劑，能加速升高陽極電勢(shì)?a，從而減低腐蝕電流I；加入陰極型緩沖劑，能加速降低陰極電勢(shì)?C，從而減低腐蝕電流I；加入混合型緩沖劑既加速升高陽極電勢(shì)，又減低陰極電勢(shì)，從而減低腐蝕電流i。

16、試分析電化學(xué)反應(yīng)與一般均相氧化還源反應(yīng)的區(qū)別。

答：電化學(xué)反應(yīng)是氧化與還原反應(yīng)的產(chǎn)物，分別集中于兩個(gè)不同的極區(qū)，因此若將極區(qū)設(shè)法隔離就可得到電化學(xué)反應(yīng)氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物，而均相氧化還原反應(yīng)的結(jié)果兩種產(chǎn)物混在同一相內(nèi)，必須設(shè)法加以分離才能得到兩種反應(yīng)的產(chǎn)物。

17、試比較恒電勢(shì)法與恒電流法各自的特征。

答：恒電勢(shì)法，是控制電勢(shì)，測(cè)出相應(yīng)的電流。電解時(shí)相當(dāng)于用一種還原劑，能得到一種產(chǎn)物。恒電流法，就是控制電流測(cè)出相應(yīng)的電勢(shì)。電解時(shí)相當(dāng)于多種還原劑，得到是多種產(chǎn)物混合在一起。對(duì)陽極的鈍化曲線測(cè)定，只能用恒電勢(shì)法測(cè)出。

18、用鉑做電極，電解 ZnCl2 水溶液，在陰極上可能發(fā)生哪些電極反應(yīng)？在用鋅代替鉑電極，在陰極上又進(jìn)行什么反應(yīng)？

＋＋＋＋答：在鉑極可能發(fā)生 Zn2 的還原與 H的還原，因? (H/H2，平衡)＞? (Zn2/Zn，平衡)，

而且在鉑板上的η(H2)很?。?.05～0.045V，因此? (H2，析出)＞? (Zn，析出)，先析出 H2；但是在鋅板上H2的η(H2)為0.520～1.235V；而且Zn 的η≈0，因此在 Zn板上，Zn 的析出電勢(shì)為? (Zn)＝－0.7628－0＝－0.763，而氫的析出電勢(shì)為? (H2)＝0－1.235＝－1.235V，低于 Zn 的析出電勢(shì)，因此 Zn 先于 H2 析出。如用 CuCl2 代替 ZnCl2，Cu 的? (平衡)＝0.3402，則 Cu與 H2 的析出電勢(shì)分別為? (Cu)＝0.3402－0＝0.3402V ? (H2)＝0－

＋1.235＝－1.235V ，前者仍然大于后者，因此在 Zn 極上首先是銅析出：Cu2＋2e→Cu。

19、當(dāng)某一氧化還原反應(yīng)在化學(xué)電池中進(jìn)行時(shí)，有人說化學(xué)能的轉(zhuǎn)換效率可不受熱力學(xué)第二定律的限制；有人說可不受卡諾循環(huán)所規(guī)定的最高轉(zhuǎn)換效率所限制。你如何評(píng)價(jià)這兩種說法？

答：化學(xué)電池中能量轉(zhuǎn)換也受到熱二定律限制?；瘜W(xué)電池中，化學(xué)能的轉(zhuǎn)換效率，可逆電池的最大有用功為 ΔGm＝－nEF，不能再大于此值，否則可設(shè)計(jì)出第二類永動(dòng)機(jī)，因此仍然受熱力學(xué)第二定律的限制，但由于這種能量轉(zhuǎn)換不經(jīng)過熱能轉(zhuǎn)變?yōu)楣Φ碾A段，是由化學(xué)能直接轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔?，所以是不受卡諾熱機(jī)效率的限制，特別是燃料電池的設(shè)計(jì)成功，便大大提高燃料的使用價(jià)值。

20、試就影響熱機(jī)效率和燃料電池的理論效率的因素進(jìn)行比較。

答：熱機(jī)效率為η＝(T1－T2)/T2，即熱源與冷源的溫差越大，冷源溫度越低，熱機(jī)效率就越高。而燃料電池的效率為＝ΔGm/ΔHm＝1－TΔSm/ΔHm，如果ΔSm/ΔHm為正值，且電池的操作溫度越低，則效率越大；如果ΔSm/ΔHm為負(fù)值，則η可能大于1，其物理意義是電池在工作時(shí)，能從環(huán)境中吸熱而轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔堋?/span>