1．柯爾拉烏希經(jīng)驗公式適用條件和范圍是什么？柯爾拉烏希離子獨立運動定律的重要性何在？

?m????Ac，答：柯爾拉烏希經(jīng)驗公式： 適用于強電解質(zhì)水溶液，濃度低于0.01mol·dm-3

的稀溶液。根據(jù)離子獨立移動定律，可以從相關(guān)的強電解質(zhì)的Λ∞來計算弱電解質(zhì)的Λ∞。或由離子電導(dǎo)數(shù)值計算出電解質(zhì)的無限稀釋時摩爾電導(dǎo)。

2．電導(dǎo)率與摩爾電導(dǎo)概念有何不同? 它們各與哪些因素有關(guān)?

答：電導(dǎo)率κ是：兩極面積各為1m2，并相距1m時，其間溶液所呈的電導(dǎo)；而摩爾電導(dǎo)是在相距1m的兩電極間含有1mol溶質(zhì)的溶液所呈的電導(dǎo)，摩爾電導(dǎo)用Λm表示Λm＝κ/c，電導(dǎo)率κ與電解質(zhì)本性有關(guān)，與溫度有關(guān)，與電解質(zhì)濃度有關(guān)；摩爾電導(dǎo)與電解質(zhì)本性有關(guān)，與溫度有關(guān)，與電解質(zhì)濃度有關(guān)。

3．為什么用交流電橋測定溶液的電導(dǎo)? 為什么用1000Hz(即c/s，周每秒)頻率測定溶液的電導(dǎo)? 為什么在未知電阻的線路上并聯(lián)一電容? 測準溶液電導(dǎo)的關(guān)鍵是什么?

答：用交流電流測溶液的電導(dǎo)，可以避免電解作用而改變電極本性，并且可以消除電極的極

化作用。用1000Hz的交流頻率可防止電極上的極化作用，并可用耳機檢零。并聯(lián)電容是為了消除電導(dǎo)池的電容的影響。測準電導(dǎo)的關(guān)鍵是在各接觸點均接觸的條件下，電橋平衡，正確檢零。

4．當(dāng)一定直流電通過一含有金屬離子的溶液時，在陰極上析出金屬的量正比于：

(1) 金屬的表面積； (2) 電解質(zhì)溶液的濃度；

(3) 通入的電量； (4) 電解質(zhì)溶液中離子遷移的速度。

答：(3).

5．在界面移動法測定離子遷移數(shù)的實驗中，其結(jié)果是否正確，最關(guān)鍵是決定于：

(1) 界面移動的清晰程度； (2) 外加電壓的大??；

(3) 陰、陽離子遷移速度是否相同； (3) 陰、陽離子的價數(shù)是否相同。

答：(1)

－6．電解質(zhì)在水溶液中時，作為溶劑的水電離為 H+、OH離子，為什么一般不考慮它們的

遷移數(shù)? 影響離子遷移數(shù)的主要因素是什么？

－－答：因為水中H+與OH的濃度甚低，Ksp＝1014，其遷移數(shù)極小，不考慮不會影響測量結(jié)果。

離子遷移數(shù)與溫度及濃度有關(guān)，但是更主要的是離子受溶劑化以及形成絡(luò)離子的影響。

7．電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)可看作是陰陽離子摩爾電導(dǎo)之和，這一定律適用于下列哪種溶液：

(1) 強電解質(zhì)溶液； (2) 弱電解質(zhì)溶液；

－(3) 無限烯溶液； (4) 摩爾濃度為1 mol·dm3的溶液。

答：(3)

8．(A) 弱電解質(zhì)的極限摩爾電導(dǎo)為什么不能外推法求得，而用計算的方法求得？

強電解質(zhì)溶液的極限摩爾電導(dǎo)為什么可以用外推法求得？（原題有錯，以改）

(B) 下列看法哪個較正確：

(1) 弱電解質(zhì)溶液僅部分電離，其Λm值隨濃度變化比較大；

(2) 弱電解質(zhì)溶液的Λ∞可以外推法求得，但不準確；

(3) 強電解質(zhì)溶液全部電離，濃度對Λ∞影響不顯箸。

解：(A) 由于弱電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)與濃度的關(guān)系式，不服從柯爾拉烏希經(jīng)驗公式，在稀溶液中不成線性關(guān)系，因此不能用外推法求得極限摩爾電導(dǎo)，但可以根據(jù)離子獨立移動定律，計算求得。而強電解質(zhì)稀溶液服從柯爾拉烏希公式，成線性關(guān)系，可以用外推法求出極限摩爾電導(dǎo)。

(B) (3)比較正確。

9．德拜－尤格爾關(guān)于強電解質(zhì)溶液中離子氛模型及其定量處理的基本假設(shè)有哪幾點？

答：離子氛基本假設(shè)：(1) 強電解質(zhì)在水中完全電離。(2) 由于離子間相互作用而形成離子氛。

(3) 由于離子的熱運動，離子氛不是靜止的，離子氛是時間統(tǒng)計的平均結(jié)果。

定量處理的基本假設(shè)：(1) 借助 Boltzman分布定律處理離子氛中離子的分布；

(2) 利用泊松方程推導(dǎo)距離任意選定的某中心離子處的電勢 ?；

(3) 電離公式中的ｘ，其倒數(shù) 1/ｘ相當(dāng)于離子氛的平均厚度(離子氛半徑)。

10．德拜－尤格爾公式為什么只能適用于稀溶液，提高適用范圍怎么辦?

答：因濃度較大時，離子之間相互作用強，甚至?xí)霈F(xiàn)離子間的結(jié)合，按公式計算會產(chǎn)生較大誤差。提高適用范圍的辦法在極限公式后邊加一項CI，可以擴大適用的濃度范圍，CI項考慮了離子短程相互作用。

11．研究電解質(zhì)溶液離子平均活度系數(shù)的意義和重要性何在? 非電解質(zhì)溶液的活度系數(shù)能用該公式計算嗎？

答：因在溶液中陰、陽離子是相伴存在，不能單獨測出單種離子的化學(xué)勢、活度和活度系數(shù)，

有了平均活度系數(shù)的概念，便可計算整個強電解質(zhì)的化學(xué)勢與活度。若將γ±ν = γ+ν+ γ-ν- 用于非電解質(zhì)，則ν＋，ν－ 均為零，則γ±=1。故非電解質(zhì)活度系數(shù)不能用該式求出，但可用依數(shù)性方法算出。

12．離子強度概念在理論上有什么重要意義?

答：離子強度是離子電荷所形成靜電場強度的量度，是離子之間靜電作用大小的量度。

13．電解質(zhì)離子平均活度系數(shù)的大小主要決定下列何種因素？

(1) 離子之間的靜電引力；(2) 決定于離子強度；(3) 決定電解質(zhì)的內(nèi)因，即離子的平均直徑；你認為主要決定于什么因素。

答：(1)

14．德拜－尤格爾理論和翁薩格理論各自解決了什么問題？兩個理論中心思想是什么？兩者的關(guān)系是什么？

答：德拜—尤格爾理論解決了如何計算強電解質(zhì)溶液中離子和電解質(zhì)的活度系與活度，而翁薩格理論從理論上解決了強電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)計算問題；兩個理論的中心思想都是強電解質(zhì)是完全電離的，能形成離子氛。但前者是假定離子氛只存在熱運動中，是球形對稱的，而后者認為離子氛在電場中定向移動時，不再是球形對稱，從而產(chǎn)生電泳力與松馳力。翁薩格理論是在德拜－尤格爾理論基礎(chǔ)上發(fā)展起來的，兩者都僅適用于強電解質(zhì)稀溶液。

15．德拜－尤格爾－翁薩格理論在導(dǎo)出關(guān)系式中考慮了許多因素，下面哪一個因素沒有考慮？哪些因素考慮了?

(1) 電解質(zhì)溶液與理想溶液的偏差主要由靜電力所致；

(2) 每個離子都被電荷相反的離子所包圍；(3) 每個離子都是溶劑化；

(4) 離子之間存在著締合現(xiàn)象；

答：沒有考慮的因素是(4)，考慮的因素是(1)、(2)、 (3)

16．翁薩格方程?????Ac，它適用于下列中的哪一個？

(1) 弱電解質(zhì)；(2) 強電解質(zhì)的稀溶液；(3) 無限稀溶液；(4) 摩爾濃度為1的溶液。 答：(2)

17．有哪些數(shù)據(jù)可以表征離子的水化？研究離子水化有什么具體意義？

答：由ΔH(溶)＝－ΔH(晶)＋ΔH(水化)的數(shù)據(jù)，當(dāng)ΔH(水化)＝ΔH(溶)＋ΔH(晶))≠0時；且有些水化離子有顏色；離子有確定的水化數(shù)，這些可以表征離子的水化。用離子水化的概念可以解釋一些實際問題，如：晶體物質(zhì)的溶解度與溫度的關(guān)系；同一種電解質(zhì)在不同的溶劑中表現(xiàn)的強弱不同。水化電子的發(fā)現(xiàn)，將對無機化學(xué)的某些機理有新的認識。